| 单词 | 氯丁橡胶系列胶粘剂 |
| 释义 | 【氯丁橡胶系列胶粘剂】 拼译：neoprene series adhesives 氯丁橡胶是最早开发的合成橡胶之一，简称CR，是氯丁橡胶系列胶粘剂的主体原料，由它配制的胶粘剂可室温冷固化、初粘力很大、强度建立迅速、粘接强度较高、综合性能优良，能够粘接橡胶、皮革、织物、泡沫、造革、玻璃、陶瓷、混凝土、塑料、木材、金属等多种材料。因此，CR胶粘剂也有“万能胶”之称，是性能优异广谱高效的橡胶型胶粘剂。 1931年美国杜邦(Du Pont)公司将氯丁橡胶商品化，在二次世界大战初用作制鞋胶粘剂，但发现贮存于铁制容器的胶粘剂有变黑现象，经研究发现是CR缓慢放出的氯化氢与铁作用所致，加入氧化镁和氧化锌酸吸收剂后解决了变黑问题。1947年开发了比硫调节的通用型稳定性好的AC型CR，1958年又推出了比AC型更稳定的AD型，配成的胶液在铁罐中长期贮存不变色，粘度不变化，不发生相分离。1990年日本东曹(Toyo Soda)公司研制出的快速结晶型羧化CR T510性能更好。截至1976年全世界溶剂型胶粘剂消耗CR每年超过4万吨，美国的溶剂型胶粘剂大约1／3是CR胶粘剂。如今CR系列胶粘剂已成为橡胶型胶粘剂中产量最大、用途最广、效果最好的重要品种。CR系列胶粘剂分溶剂型和乳液型两大类，目前仍以溶剂型使用最多。溶剂型CR胶粘剂又分为以通用型、合金型和接枝型。通用型包括纯CR和填料型CR胶粘剂，合金型是指用树脂改性的CR胶粘剂，接枝型是CR与MMA(甲基两烯酸甲酯)溶液接枝的胶粘剂。溶剂型CR胶粘剂是由氯丁橡胶、增粘树脂、氧化镁、氧化锌、防老剂、混合溶剂、填充剂、交联剂等配制而成。一般都用结晶性高、结晶快速的粘接型CR，常用牌号有AC、AD(美国)，A－90、G－40S(日本)，B－320(德国)，MA－40S(法国)，LDJ240(中国)。为了延长粘性保持期、改善低温性能、降低成本，可并用10%～30%中等结晶或慢结晶的CR，如GNA、W(美国)，PM－40、Y－31(日本)，LDJ－120、LDJ－230、21型(中国)。最好是用非硫调节型的，以防贮存时粘度增大而凝胶。为提高粘接强度可并用约30%的氯化橡胶。若并用10%～30%的丁腈橡胶(N41、J腈－26)可改善耐油性。不同牌号、不同厂家的CR对胶粘剂的粘度和粘接强度影响较大。树脂是CR胶粘剂的重要成分，能提高内聚强度、粘接性能、耐热性、耐水性和耐老化性。作为增粘剂则以对叔丁基酚醛树脂(也称2402)或101树脂效果最好。随着树脂用量增大，剥离强度提高，但超过一定量后反而下降。金属之间或金属与非金属材料的粘接，树脂用量要多些(50～100phr)，非金属材料的粘接可少些(30～50phr)。现已证明，将树脂直接加入CR胶粘剂中改性效果很差，且易分层。1969年爱拜(Eby)等提出将树脂先与氧化镁进行预反应，以少量水为催化剂，使氧化镁与树脂的羟甲基和酚羟基生成螯合物，再与CR溶液混合，则明显地提高了粘接强度、耐热性和稳定性。树脂预反应方法已被确认和采用，但机理尚不清楚，很可能是螯合的结果增加了树脂分子量，改善了相容性，消除了分层因素，提高了软化点。预反应中氧化镁用量一般为树脂的6%～10%，加入树脂量0．5～1．0的水作催化剂，所用溶剂与树脂等量，反应温度20～25℃，时间6～10h。溶剂的性质对预反应很有影响，极性溶剂(丙酮、丁酮、醋酸乙酯)反应速度慢，反应不完全，沉淀很多；非极性溶剂(甲苯、环己烷、正己烷)反应速度快，反应完全，几乎无沉淀，采用非极性混合溶剂效果更佳。有人提出以非水催化剂取代水进行预反应，实际应用效果很好，这确是新的发现。虽然萜烯酚醛树脂、松香改性酚醛树脂、石油树脂也可用作增粘剂，但都不能与氧化镁生成螯合物。近来发现，可用廉价芳烃石油树脂代替部分2402树脂，既保证了胶粘剂性能又使成本大幅度下降。氧化镁是CR胶粘中不可缺少的成分，具有防焦烧、预反应、吸收酸等功用。要求氧化镁密度很小、活性很高，即煅烧轻质的氧化镁或活性氧化镁。氧化镁的用量对预反应效果和胶粘剂的性能都有影响，一般8～10phr较为适宜。氧化锌被认为是硫化剂加入到CR胶粘剂中因室温冷固化而不会硫化，所以有人主张减少或取消氧化锌。国外电器用CR胶粘剂已不加氧化锌，胶液既透明又不分层。如果在高温使用，加入少量(2～4phr)的活性氧化锌是有益的。防老剂的作用是保持粘接耐久不老化，使用寿命短的鞋用胶粘剂可被忽略。常用的防老剂D效果较好，但有致癌性，应当不用，可用0．5～1．0phr的ODA、264、RD等代替。溶剂是CR胶粘剂的高量成分，选择合适与否直接影响胶粘剂的性能。甲苯、氯代烃为良溶剂；环己烷、丁酮、醋酸乙酯为不良溶剂；正己烷、溶剂汽油为非溶剂。不良溶剂与非溶剂经巧妙组合也可成为良溶剂。单一溶剂很难满足综合要求，性能优异的CR胶粘剂都是采用混合溶剂体系。1964年美国杜邦公司发表了溶剂选择的预测图，比较准确可靠。不过需先计算后查图，既麻烦又难掌握。1989年李子东等提出了简捷易行的氯丁橡胶混合溶剂选择的新方法，即混合溶剂的溶解度参数与氢键指数之和为10．7～14．0时都能很好地溶解氯丁橡胶。填充剂可使CR胶粘剂增量、增粘、增强、增益，轻质碳酸钙、超细滑石粉、白炭黑、炭黑、硅灰石粉等都可作为填充剂。交联剂是为提高CR胶粘剂的粘接强度、固化速度、耐热性和耐水性而加入的多异氰酸酯，如列克纳、7900、聚四异氰酸酯溶液、Desmodur R等。通常用量5～15phr，于使用前加入。溶剂型CR胶粘剂制备有直接溶解法和炼胶溶解法。前者速度慢，粘度大．初粘力低，贮存性差，实际上很少采用。常用的炼胶溶解法是将CR塑炼、混炼、切成胶条，投入专用设备中搅拌溶解成胶液，温度为20～30℃，时间8～12h，再把树脂预反应物加入，混合均匀即成产品。目前也有采用混合溶解法制成的CR胶粘剂，即将30%～50%的CR直接溶解，其余部分炼胶后溶解。还有将树脂预反应与溶胶一步完成，简化了工艺。接枝型CR胶粘剂是MMA在溶剂中与CR反应生成接枝共聚物后，再加入增粘树脂、阻聚剂等配制而成。配合3～5phr多异氰酸酯溶液，非常适宜粘接软质PVC，可代替聚氨酯胶粘剂生产旅游鞋，接枝CR胶粘剂已由二元接枝发展为加入SBS、SBR、CPE多元接枝，性能有所提高，制备方法的改进在于CR不需再塑炼而直接溶解接枝。人们为防止环境污染，保证健康安全，开发了氯丁胶乳，现已有凝胶型、阳离子型、阴离子型、羟基非离子型等50多个品种，经适当配合能部分代替溶剂型CR胶粘剂(约15%)。氯丁胶乳的优点是无毒、不燃、使用简便、价格低廉。由于干燥速度慢、粘性保持期短、冻结温度高、腐蚀金属，致使它的应用受到限制，还只用于粘接皮革、木材、纸张、棉纤维等。氯丁橡胶系列胶粘剂性能优异，用途广泛，仍是很有前途的品种。它正不断改进，向高性能发展。例如用不含微凝胶、不经炼胶即可直接溶解的法国MA－42CR制备胶粘剂，可改善流变性和耐老化性。采用廉价低温性能好的无毒或低毒混合溶剂，可减少毒性；使用无毒的氯化溶剂，能增加胶粘剂的阻燃性；加速胶液的干燥速度，增大初粘力，降低冻融温度，防止低温凝胶，添加氯化石蜡或高氯聚合物，提高粘接强度、阻燃性和耐油性，引入少量硅烷耦联剂，提高耐热性和金属粘接性，推广非水催化剂进行树脂予反应，增加抗相分离能力；用MMA接枝的CR干胶直接配制接枝型胶粘剂，对于氯丁胶乳应设法加快干燥速度，提高初粘力。扩大应用范围，将是今后发展氯丁橡胶系列胶粘剂的方向。【参考文献】：1 Skeist I．New York：Handbook of Adhesires，Van Norstrand Reinhold Co．，1977，343～3672 Wake W C．Adhesion and the Formulation of Adhesives，London：Applied Science Publishers，1982，220～2233 电气化学工业株式会社．Denka Chloroprene Handbook，东京，1987，133～1564 李子东，等．化学与粘合，1989，4：240～2425 李子东，等．粘合剂，1990，2：36～39(沈阳工业学院李子东教授撰) |
| 随便看 |
科学参考收录了7804条科技类词条，基本涵盖了常见科技类参考文献及英语词汇的翻译，是科学学习和研究的有利工具。