| 单词 | 代森锰锌 |
| 释义 | 【代森锰锌】 拼译：mancogeb 它是1961年由美国罗姆－哈斯(Rohm and Hass)公司研制与开发的广谱、保护性的杀菌剂，别名代森M－45(Dithanee M－45)；化学名称为代森锰和锌离子的配位化合物，属于乙二硫代氨基甲酸类的杀菌剂。它对甜菜褐斑病、人参黑斑病、瓜类炭疽病、西红柿早疫病、苹果斑点落叶病有很好的防效。此外，它可与甲霜灵、甲基硫菌灵、多菌灵、恶酰胺及乙磷铝等内吸杀菌剂混配，不仅可以提高药效，还可以延缓病菌对内吸剂产生抗性，因而它是农业生产中应用的重要杀菌剂之一。 代森锰锌是当前世界上生产的优秀的保护性杀菌剂中产量最大的品种之一。但由于代森锰锌不稳定，给其开发、生产及储藏带来许多障碍和麻烦，尤其是它在空气中和在高温、高湿状态下极易分解产生二硫化碳，导致发生着火问题，因而在国外大生产中采用喷雾干燥工艺。据美国罗姆－哈斯公司专利介绍：喷雾干燥器中的雾化器转速为40000r／min，并采用气封，其设计、制造以及材质均有较大的难度。另外，为了提高代森锰锌的贮藏稳定性，除了要求袋口密封且在通风、阴凉处存放外，尚须添加稳定剂。在这方面许多人进行了研究，提出最常用的稳定剂有：聚甲醛、甲醛、乌洛托品、尿素等。其次是代森锰锌在储藏中及在作物上或土壤中降解产生乙撑硫脲。在70年代初期，人们发现乙撑硫脲是一种潜在的致甲状腺肿和致癌物，因而在世界上引起代森类农药毒性风波，险些使这类农药夭折，后来证实乙撑硫脲极不稳定，遇热和光易分解，且在作物中的残留量和人类最大可能摄取量远不能达到致癌剂量，使这场风波平息，并使代森锰锌的生产得以发展。国外代森锰锌的生产技术开发已取得较大进展，一台套生产装置可达到6900t／a的生产能力。所采用的路线：乙二胺、二硫化碳和氢氧化钠反应合成代森钠，然后与硫酸锰反应合成代森锰，再与锌盐进行配位络合反应生成代森锰锌。现将代森锰锌生产工艺过程简述如下：将氢氧化钠水溶液与乙二胺加至反应器中，再加二硫化碳，然后控制反应温度在25～35℃，向其中加入硫酸锰，得到黄色沉淀物——代森锰，采用倾洗法将其洗涤3次，再将所得代森锰浆状物打至络合釜在30～35℃下搅抖，加入硫酸锌和分散剂进行络合，所得到的代森锰锌在喷雾干燥器中连续进行干燥。干燥过程是使35%浆状产物从顶部进入喷雾干燥器中并被雾化后与被加热至285℃的空气相遇，瞬间被干燥，并随空气顺流而下，冷却到130℃，在接近塔底处离开干燥器，产物收集于锥底处，其温度≤90℃。中国从1981年开始研制、开发代森锰锌，于1984年小批量生产，1987年投入正式生产。由于该喷雾干燥器要求技术条件高，其中雾化器、气封及内部结构等均属专利产品，所以采用了真空干燥工艺。另外，通过实验了解到：如喷雾干燥器达不到特定的要求，常会由于喷雾干燥器内干燥的产物受气体涡流、气相返混的作用，由低温区返到高温区，引起过热分解，导致着火；还会因代森锰锌浆状物料雾化的不好及喷雾干燥器的内壁光洁度不够，造成粘壁，使其长期受热分解也会导致着火。为了解决代森锰锌在干燥过程中发生着火问题，采用真空干燥工艺是有效的。但其设备生产能力小，与不断地要求扩大生产能力相矛盾，因而在1988年沈阳化工研究院又进一步选择了流态化床干燥工艺，它由于气体与颗粒之间具有极大的接触表面，使气体－固体之间具有很大的传热速率。通过试验证实：高温的干燥气流通过分布板进入流态化浓相床层，在不到2cm的高度上迅速与固相颗粒达到平衡，在贴近分布板的床层底部仅有很小的温度梯度，整个床层的温度分布是均匀的。又考虑到代森锰锌沪饼不易流化，干品的粒度细、比重小，不能建立床层，故采用了惰性粒子流化床干燥器。在干燥器内，代森锰锌同剧烈运动的热粒子相接触、碰撞和摩擦，强化了传热、传质速率，代森锰锌瞬间可干燥，随气流带到床外。同时由于惰性粒子对干燥器的激烈冲刷，也消除了物料粘壁的可能，因而采用惰性粒子流化床干燥代森锰锌，在适宜条件下既能防止着火，又能实现连续化大批量的生产。关于代森类杀菌剂的安全性问题，美国环保局(EPA)于1989年7月份又提出重新审查，于是生产代森类杀菌剂(EBDC)的厂家迫于压力，发表联合声明，决定自1991年1月起停止在42种作物上使用代森类杀菌剂，而后EPA建议在55种已登记的作物中取消45种作物的登记。对此，英国政府农药咨询委员会(ACP)认为：迄今尚无足够的证据表明，食用用EBDC处理的其中含有EBDC降解及代谢产物乙撑硫脲(ETU)的食品会导致癌变和其它不利健康的影响。ACP宣称：即使集诸多不利因素于一体，计算摄入消费者体内的EBDC和ETU残留量，仍然在允许残留值以内。ACP还列举了大量的测定结果，如在小麦和马铃薯上使用EBDC，在以此为原料加工的食品中，通常检查不到EBDC及ETU；在新鲜的或储藏的梨与苹果上可以测出EBDC和ETU，但处于安全水平；在莴苣和菠菜中的EBDC和ETU也是在允许残留值之内。美国俄亥俄州农业研究发展中心和EPA会同生产厂家对82%的市售农产品进行抽样分析，发现被测食品EBDC含量远低于EPA规定的允许残留量。因此，许多专家学者呼吁EPA重新评价EBDC的安全问题。EPA于1992年2月宣布撤销其代森类农药的限用法令，恢复使用。代森锰锌不仅具有杀菌作用，而且还具有杀螨作用，它能抑制红蜘蛛的繁殖，但很少见到作为杀螨剂在农业生产中应用。1991年中国学者发现，代森锰锌不仅对防治柑橘红蜘蛛有很好的效果，而且防治柑橘锈壁虱效果也很好。代森锰锌在柑橘上的应用很有前途，它能病虫害兼治，可以“一药三防”(防治柑橘炭疽病、红蜘蛛及锈壁虱)，是省工省钱的一种较理想的药剂，今后应为代森锰锌在农业生产上“病虫兼治”、“一药多防”继续展开研究和应用推广工作。【参考文献】：1 Fishbein L，I J，Toxicl Environ．Health，1976，I：7132 Kato Y，et al．Bull．Environ．Contam．Toxical，1976，16：5463 加藤保博，候藤真康．农药科学，1975，(3)：1～94 Yen-chen Yen．Process Economics Program Report，1985，171(A)：229～2525 李彬，叶永华．农药，1991，4：96 Scientists evaluate loss of EBDCS Agrichemical Age，1990，11：40(化工部沈阳化工研究院王英杰高级工程师、胡性之撰；李彬审) |
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